ТОП авторов и книг ИСКАТЬ КНИГУ В БИБЛИОТЕКЕ
Фильтрат от первоначального осадка папаверина и наркотина сильно сгущают и оставляют стоять, при чем осаждается нарцеин. Из жидкости, отфильтрованной от нарцеина салицилово-натровой солью осаждают салицилово-кислый тебаин. Далее, салициловую кислоту удаляют из раствора соляной кислотой и последующим выщелачиванием хлороформом; в кислом же водном растворе роданистым калием осаждают кодеин и по отфильтровании последнего – амиком морфин.
Д. А. Хардин.
Важнейший из алкалоидов О., морфин, впервые найден в О. Сертюрнером; кристаллизуется (лучше всего из сивушного масла) в мелких ромбических призмах с l паем воды, который теряет при 120°, очень трудно растворим в воде, почти не растворим в эфире и бензоле, довольно хорошо растворяется в винном и древесном спирте; вращает плоскость поляризации влево; обладает (в спиртовом растворе) сильно щелочной реакцией и, как одноатомное основание, образует с кислотами большею частью хорошо растворимые в воде, хорошо кристаллизующиеся и очень горького вкуса соли, напр., С17Н19NO3.HCl.3H2O (шелковистые нити), (C17H19NO3)2.H2SO4.5H2O, хлороплатинат (С17Н19NО3.НСl)2РtСl4, желтый осадок, кристаллизующийся из воды с 6Н2О. В то же время морфин растворяется в едких щелочах, что вместе со способностью его солей давать синее окрашивание с хлорным железом указывает на присутствие в нем фенольного характера. Далее, морфин показывает способность обменивать 2Н на кислотные радикалы при нагревании с кислотами, их ангидридами и хлорангидридами, образуя напр. с уксусным ангидридом соединение С11Н17(С2H3О2)NO3, (Wright, Hesse). При нагревании с иодистым метилом и этилатом натрия, морфин дает кодеин, который таким образом представляет метиловый эфир морфина C17H18(OCH3)NO2.H2O (Grimaux). Подобным же образом получаются и другие эфиры морфина. При сплавлении с едким кали морфин дает протокатеховую кислоту и метиламин (Wertheim, Barth, Weidel), который образуется также, вместе с аммиаком, пирролом, пиридином и фенантреном, при перегонке морфина с цинковой пылью (Cerichten, Schrotter). При нагревании морфина (также кодеина) с хлористым цинком, с крепкой соляной или разбавленной серной кислотой, получается (Matthiessen, Wright, Mayer) апоморфин C17H17NO2=C17H19NO3-H20 (при кодеине и соляной кисл. образуется еще хлористый метил: C17H18(OСH3)NO2+HCl=C17H17NO2 +CH3Cl + Н2O), основание, имеющее вид белой аморфной массы и дающее соли, действующие как сильное рвотное. Морфин окисляется очень легко (в аммиачном растворе) даже прямо кислородом воздуха, при чем переходит в псевдоморфин (2С17Н19NO3+ 0=С34Н36N2О6+Н20), который образуется также при окислении морфина азотистой кислотой, хамелеоном и (в щелочном растворе) красной солью. Азотная кислота (70%), окисляя морфин, дает между прочим кислоту C10H9NO9, которая при обработке дымящей азотной кислотой образует пикриновую кислоту C6H2(OH)(NO2)3. Легкая окисляемость морфина обуславливает его воcстановительное действие на серебряные растворы и на иодноватую кислоту, из которой он тотчас выделяет свободный иод, что применяется как одна из качественных реакций на морфин (Serullas, Dupre) и даже служит для количественного его определения колориметрическим путем (Procter, Stein; 1871), растворяя выделившийся иод в хлороформе или сернистом углероде.
Производство О. возможно во всех странах с мягким и субтропическим климатом и не слишком большим количеством осадков, но не везде оно выгодно. В настоящее время оно ведется лишь в Малой Азии, Персии, Индии и Китае, а в небольших размерах – в Египте и в Европейской Турции. О., добываемый во многих местностях Европы (в Вюртемберге, на Рейне, в Силезии, под Берлином, в Австрии, Франции), в Алжире, Сев. Америке и Австралии, имеет для торговли лишь ничтожное значение, хотя в общем европ. О. богаче алкалоидами, чем азиатский. В Малой Азии мак разводится преимущественно мелкими земледельцами. Одна коробочка мака дает 0,02 гр. О. Малоазиатский О., производимый в количестве около 300000 кгр. в год, поступает в торговлю через Смирну и Константинополь и считается лучшим сортом. Смирнский О. имеет вид сплюснутых или почти шарообразных лепешек, весом до 0,75 кгр., реже продается брусками, весом в 1-3 кгр. В свежем состоянии лепешки эти несколько мягки, внутри бледно-коричневого цвета, и состоят из мелких зерен, которые в разрезе видны простым глазом; высушенные, они становятся темнее, в изломе блестящего красно-коричневого цвета. Значительные количества О. идут на производство морфия и других алкалоидов, всего же больше он употребляется, как опьяняющее средство, главным образом, курительное, но О. также едят, проглатывая в виде пилюль. Это особенно распространено на Востоке, у турок, греков, персов, главным же образом – у китайцев, в заметной степени также в Сев. Америке и Англии. Турки относятся с презрением к лицам, которые не курят, а едят О., называя их териакидами. Мак принадлежит к числу древнейших лекарственных растений; указание на его снотворное действие восходят к глубокой древности. В Малой Азии он, по-видимому, разводился уже во времена Гомера. Теофраст знал О. под названием mhcvnion. Диоскорид и Плиний также описывают производство О.; тогда различали spsx, высушенный сок; из коробочек мака, от mhkwneton – не столь сильнодействующего экстракта всего растения. Арабы, для которых О. отчасти служил суррогатом запрещенного им вина, распространили О. под именем Afiun. В Европе, в средние века, О. или особая кашка с большим содержанием О. были известны под именем Theriaka или Turiaga, но употребление его не было распространено. Злоупотребление О., как возбуждающим средством, впервые распространилось, по-видимому, в Персии. В Санскрите нет названия для О.; на Востоке повсеместно приняты названия, производные от греч.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260
Д. А. Хардин.
Важнейший из алкалоидов О., морфин, впервые найден в О. Сертюрнером; кристаллизуется (лучше всего из сивушного масла) в мелких ромбических призмах с l паем воды, который теряет при 120°, очень трудно растворим в воде, почти не растворим в эфире и бензоле, довольно хорошо растворяется в винном и древесном спирте; вращает плоскость поляризации влево; обладает (в спиртовом растворе) сильно щелочной реакцией и, как одноатомное основание, образует с кислотами большею частью хорошо растворимые в воде, хорошо кристаллизующиеся и очень горького вкуса соли, напр., С17Н19NO3.HCl.3H2O (шелковистые нити), (C17H19NO3)2.H2SO4.5H2O, хлороплатинат (С17Н19NО3.НСl)2РtСl4, желтый осадок, кристаллизующийся из воды с 6Н2О. В то же время морфин растворяется в едких щелочах, что вместе со способностью его солей давать синее окрашивание с хлорным железом указывает на присутствие в нем фенольного характера. Далее, морфин показывает способность обменивать 2Н на кислотные радикалы при нагревании с кислотами, их ангидридами и хлорангидридами, образуя напр. с уксусным ангидридом соединение С11Н17(С2H3О2)NO3, (Wright, Hesse). При нагревании с иодистым метилом и этилатом натрия, морфин дает кодеин, который таким образом представляет метиловый эфир морфина C17H18(OCH3)NO2.H2O (Grimaux). Подобным же образом получаются и другие эфиры морфина. При сплавлении с едким кали морфин дает протокатеховую кислоту и метиламин (Wertheim, Barth, Weidel), который образуется также, вместе с аммиаком, пирролом, пиридином и фенантреном, при перегонке морфина с цинковой пылью (Cerichten, Schrotter). При нагревании морфина (также кодеина) с хлористым цинком, с крепкой соляной или разбавленной серной кислотой, получается (Matthiessen, Wright, Mayer) апоморфин C17H17NO2=C17H19NO3-H20 (при кодеине и соляной кисл. образуется еще хлористый метил: C17H18(OСH3)NO2+HCl=C17H17NO2 +CH3Cl + Н2O), основание, имеющее вид белой аморфной массы и дающее соли, действующие как сильное рвотное. Морфин окисляется очень легко (в аммиачном растворе) даже прямо кислородом воздуха, при чем переходит в псевдоморфин (2С17Н19NO3+ 0=С34Н36N2О6+Н20), который образуется также при окислении морфина азотистой кислотой, хамелеоном и (в щелочном растворе) красной солью. Азотная кислота (70%), окисляя морфин, дает между прочим кислоту C10H9NO9, которая при обработке дымящей азотной кислотой образует пикриновую кислоту C6H2(OH)(NO2)3. Легкая окисляемость морфина обуславливает его воcстановительное действие на серебряные растворы и на иодноватую кислоту, из которой он тотчас выделяет свободный иод, что применяется как одна из качественных реакций на морфин (Serullas, Dupre) и даже служит для количественного его определения колориметрическим путем (Procter, Stein; 1871), растворяя выделившийся иод в хлороформе или сернистом углероде.
Производство О. возможно во всех странах с мягким и субтропическим климатом и не слишком большим количеством осадков, но не везде оно выгодно. В настоящее время оно ведется лишь в Малой Азии, Персии, Индии и Китае, а в небольших размерах – в Египте и в Европейской Турции. О., добываемый во многих местностях Европы (в Вюртемберге, на Рейне, в Силезии, под Берлином, в Австрии, Франции), в Алжире, Сев. Америке и Австралии, имеет для торговли лишь ничтожное значение, хотя в общем европ. О. богаче алкалоидами, чем азиатский. В Малой Азии мак разводится преимущественно мелкими земледельцами. Одна коробочка мака дает 0,02 гр. О. Малоазиатский О., производимый в количестве около 300000 кгр. в год, поступает в торговлю через Смирну и Константинополь и считается лучшим сортом. Смирнский О. имеет вид сплюснутых или почти шарообразных лепешек, весом до 0,75 кгр., реже продается брусками, весом в 1-3 кгр. В свежем состоянии лепешки эти несколько мягки, внутри бледно-коричневого цвета, и состоят из мелких зерен, которые в разрезе видны простым глазом; высушенные, они становятся темнее, в изломе блестящего красно-коричневого цвета. Значительные количества О. идут на производство морфия и других алкалоидов, всего же больше он употребляется, как опьяняющее средство, главным образом, курительное, но О. также едят, проглатывая в виде пилюль. Это особенно распространено на Востоке, у турок, греков, персов, главным же образом – у китайцев, в заметной степени также в Сев. Америке и Англии. Турки относятся с презрением к лицам, которые не курят, а едят О., называя их териакидами. Мак принадлежит к числу древнейших лекарственных растений; указание на его снотворное действие восходят к глубокой древности. В Малой Азии он, по-видимому, разводился уже во времена Гомера. Теофраст знал О. под названием mhcvnion. Диоскорид и Плиний также описывают производство О.; тогда различали spsx, высушенный сок; из коробочек мака, от mhkwneton – не столь сильнодействующего экстракта всего растения. Арабы, для которых О. отчасти служил суррогатом запрещенного им вина, распространили О. под именем Afiun. В Европе, в средние века, О. или особая кашка с большим содержанием О. были известны под именем Theriaka или Turiaga, но употребление его не было распространено. Злоупотребление О., как возбуждающим средством, впервые распространилось, по-видимому, в Персии. В Санскрите нет названия для О.; на Востоке повсеместно приняты названия, производные от греч.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260