SnCl4 для многих тел служит прекрасным растворителем. SnCl4 может рассматриваться как полный хлорангидрид Sn(HO)4; с водой он жадно соединяется и образует целый ряд гидратов SnСl4 + ЗН2O, SnCl4 + 4H2O, SnСl4 + 5Н2O и пр. Растворы его получаются при действии царской водки на. О. С этиловым и амиловым спиртом SnCl4 образует кристаллические соединения. Подобно SnCl2 хлорное O. образует ряд хлорокисей, которые дают то оловянную, то метаоловянную кислоту, Они могут рассматриваться, как продукты замещения в различных оловянных кисл. водных остатков хлором. SnCl4 дает и многочисленные двойные соли подобно тому, что указано для SnCl2. Оно соединяется с PCl5, азотистым ангидридом, цианистым водородом, аммиаком и пр. С бромом О. дает SnBr2 и SnBr4; получаются они подобно тому, как указано при SnCl2 и SnCl4. По свойствам, они напоминают SnCl2 и SnCl4. То же можно сказать про йодистые соединения О. SnJ2 и SnJ4, и про фтористые SnF2 и SnF4. Фтористое О. SnF2 получается растворением во фтористо-водородной кислоте SnO, а фторное SnF4 растворением SnO2. При выпаривании растворов SnF4 оно разлагается, но оно дает прекрасно образованные двойные соединения К2SnF6 + H2O, SnBaF6 + 3H2O и пр. Эти соли изоморфны с соответственными солями кремнефтористо-водородной кислоты, а это дало возможность установить формулу кремнекислоты SiO2 подобно оловянной кислоте SnO2 Существуют также соединения О., где одновременно встречаются хлор и бром, или хлор и йод и т. п.
Сернистые соединения О. Параллельно SnО и SnО2 О. дает с серой SnS и SnS2. Односернистое олово SnS получается при действии паров серы на «станиоль», причем происходит очень энергичная реакция с воспламенением; при нагревании оловянных стружек с серой; так как реакция, идет с поверхности, то полученную массу измельчают и вновь нагревают с серой; для очистки от следов серы или О. продукт возгоняется в токе водорода, SnS получают также, осаждая растворы закисных соединений О. сероводородом и высушивая полученный осадок. При сплавлении осадка с SnCl2 и при дальнейшей обработке водой SnS получается в хороших кристаллах. В воде SnS нерастворимо; водяной пар при накаливании разлагает его; аморфное, оно легко окисляется азотной кислотой; кристаллическое даже при кипячении очень трудно. НСl – газ разлагает его при нагревании; соляная же кислота при обыкн. темп. в зависимости от концентрации. Серн. калий мало растворяет SnS при слабой концентрации, при большей (больше 20 ч. соли на 100) происходит переход SnS в SnS2, который соединяется с K2S, при этом выделяется О. Действие его сходно с действием КНО на SnО. В чистом сернистом аммонии SnS не растворяется, но с многосернистым переходит в раствор в виде соединений, отвечающих SnS2 Щелочи разлагают его, напр. SnS + 2KHO = SnO + K2S + H2О. При действии Н2S на нейтральные или слабокислые растворы закисных соединений О. получаются гидросернистые соединения, при высушивании легко дающие SnS. Двусернистое О. SnS2 получается при действии серы на О., если не дать реакции идти бурно. Берут обыкновенно 12 ч. О., 6 ч. ртути. 7 ч. серы и 6 ч. нашатыря, кладут в баллон и нагревают на песчаной бане, пока не перестанут выделяться белые пары. Нагревание должно быть в меру – не высоко и не слабо, иначе цвет SnS2 получается плохой. При осаждении солей окиси О. сероводородом, в присутствии соляной кислоты, получается осадок гидросерного О., который при высушивании тоже дает SnS2. Двусернистое О. в безводном состоянии имеет красивый золотисто-желтый цвет; оно носит название сусального золота и идет для дешевой позолоты дерева. SnS2 при накаливании выделяет серу. Хлор при нагревании разлагает его, образуя хлоросернистые соединения. При накаливании на воздухе переходит в SnО2. Двусернистое О., полученное при осаждении сероводородом растворяется в крепкой соляной кислоте при нагревании; на безводное ни соляная, ни азотная кислота не действуют. Оно растворяется в царской водке. Щелочи едкие, углекислый и сернистые растворяют SnS2. Подобно тому, как SnО2 дает соли вида M2SnO3 так и SnS2 образует сульфосоли вида M2SnО3 Селен и теллур образуют подобные же соединения с О. С металлами О. дает многочисленные сплавы, в особенности известны сплавы с медью. Многие из них замечательны тем, что плавятся при очень низкой температуре. напр. сплавь д'Арсе (2 ч. висмута, 1 ч. О. и 1 ч. свинца), плавится при 90°; сплав Розе (8 ч. висмута. 3 ч. Sn и 8 ч. свинца) – при 95°; наконец, Вуда (15 ч. висмута, 4 ч. Sn, 8 ч. свинца, 3 ч. кадмия) – при 68° и пр. При анализе О. определяется в виде SnО2.
С. П. Вуколов.
Металлоорганические соединения О. (оловянно-органические или станнорганические соединения, станналкиды) отвечают типам SnX2 и SnX4, соответственно закиси и окиси О. и, сверх того, еще промежуточному типу Sn2X6. Являясь по форме в типах SnX4 и Sn2X6 аналогами соответственных соединений углерода и кремния, соединения О. обнаруживают явственные отличия, обусловленные металлическою натурою этого элемента, и по-своему характеру приближаются к настоящим металлоорганическим соединениям. В самом деле, в них уже нет той прочной связи атома Sn с углеродными атомами, какая наблюдается для кремния в его органических соединениях, так что при действии свободных галоидов вместо замещения водорода углеводородных остатков, как это имеет место в соединениях кремния, в оловянных соединениях происходит отщепление самых остатков, напр. :Sn(CH3)4 + J2 = Sn(CH3)3J + CH3J. То же самое, хотя и труднее, происходит даже при нагревании с крепкою соляною кислотою, напр. : Sn(C2H5)4 + НСl = Sn(C2H5)3Cl + C2H5. Образуются станналкилы при действий йодистых алкилов на О., взятое в виде тонкого порошка, или на сплавы О. с натрием или цинком. При действии на чистое О. или на О. с малой примесью натрия преимущественно получаются соединения с двумя углеводородными остатками, вида Sn(R)2J2, напр.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260