Чтобы добыть окись Ц. из церита, нагревают его с серной кислотой, избыток кислоты выпаривают и остаток извлекают холодной водой (при 0°); прозрачный раствор насыщают сероводородом, фильтруют и из фильтрата, по прибавлении соляной кислоты, осаждают щавелевой кислотой оксалаты Ц., лантана и дидимия, которые при прокаливании превращаются в окиси. Окись Ц. осаждается затем, при кипячении водного раствора сульфатов этих окисей, в виде основного сульфата. В других случаях для выделения окиси Ц. из среды прочих редких окисей прибегают к превращению их, посредством сульфата калия, в двойные соли такого состава M2(SO4)3.3K2SO4, так как металлы церитовой группы (а именно Ц. лаyтан, дидимий, самарий, дециний, гадолиний) характеризуются почти полной нерастворимостью в крепком растворе K2SO4 таких двойных сульфатов, в отличие от металлов гадолинитовых или, лучше, иттриевых (Y, Yb, Er, Ho, Tm, Tr, Sc). Для Ц. известны полуторная окись Се2O3 и двуокись СеO2. 0ни обладают основными свойствами и дают с кислотами соответствующие два ряда солей. Се2О3 в форме красновато-зеленого порошка, получается при нагревании его оксалата или карбоната в струе водорода. Белый объемистый осадок гидрата Се2О3 осаждается едким натром из соляных растворов; он поглощает на воздухе угольный ангидрид и кислород, приобретая желтоватый цвет. СеO2, белый или соломенно-желтый порошок, остается при осторожном прокаливании солей Ц. и летучих кислородных кислот на воздухе. Желтоватый порошок гидрата СеО2.3Н2О получается при действии едкого кали на раствор кислого сульфата этого окисла, как и при действии хлора на разболтанный в воде гидрат полуторной окиси. Если действуют аммиаком на раствор соли двуокиси, то осадок, ярко-желтый после высушивания при 385°, имеет состав СеO2.2Н2O и начинает терять в весе только при 600°. Гидраты СеO2 растворяются с темно-желтым цветом в соляной кислоте и в крепкой серной; при нагревании первого раствора происходит образование СеСl3, сопровождаемое выделением хлора; сернокислый же раствор обладает сильными окисляющими свойствами и легко выделяет кислород, частью озонированный. Перекись водорода, однако, никогда не была получена посредством СеO2, как не случалось этого и для двуокисей свинца или марганца. Из солей Ц. ранее стали известны и более обыкновенны те, которые содержать трехвалентный металл. 0ни часто легко растворимы, имеют вяжущий и вкус и бесцветны или с красноватым оттенком; окрашивают лакмус в красный цвет. Треххлористый Ц., СеСl3, получается в виде желтоватого возгона при нагревании металла или тесной смеси его окиси с углем в струе хлора. Раствор полуторной окиси в соляной кислоте выделяет, если испарять его при низких температ., гидраты СеСl3.15Н2О и СеСl3.7H2O; при нагревании же происходит выделение основных солей. Известны CeBr3.11/2 H2O и CeJ3.9H2O. Сульфат Ц. Ce2(SO4)3 растворим в 1,7 ч. холодной и только в почти 60 ч. горячей воды. При невысокой темпер, кристаллизуется гидрат Ce2(SO4)3.6H2O. Упомянутая двойная соль с сульфатом калия, Ce2(SO4)3.3K2SO4, растворяется при 20° в 50-60 ч. чистой воды и легко растворима в подкисленной воде. Из кислых растворов при осторожном испарении выделяется другая двойная соль Се2(SO4).2К2SО4.3Н2O, а в присутствии меньших количеств K2SO4 кристаллизуется еще и такая Ce2(SO4).K2SO4 Кристаллический нитрат Ce(NO3)3.3H2O хорошо растворим в воде, в спирте, и дает двойные соли с друг. нитратами. Фосфат СеРО4 составляет, вместе с фосфатами лантана и дидимия, минерал монацит, который часто содержит еще торий олово, марганец и кальций и вместе с церитом и торитом употребляется для выделки тех ярко светящих сеток, которые находятся в ауэровских горелках (предложил Auer v. Wеlsbach) и состоят главным образом из окисей тория (98-99%) и Ц. (2-1%) с примесью окисей др. металлов редких земель и циркония. Сеточки эти готовятся путем напитывания тонкой тюлевой ткани раствором азотнокислых солей упомянутых металлов, сушения и прокаливания. Карбонат, Се2(СО3)3.5Н2O – маленькие шелковистые иглы, осаждается из раствора сульфата карбонатом аммония. Оксалат Ce2(С2O4)3, белый осадок, получается при действии оксалата аммония на растворы солей трехвалентного Ц. Так как оксалат трудно растворим в разведенных кислотах, то его можно осаждать и щавелевой кислотой, даже из кислых растворов, как об этом уже упомянуто. Из солей двуокиси Ц. с галоидоводородными кислотами известен только четырехфтористый Ц. CeF4.H2O; получается он путем растворения гидрата СеO2 в плавиковой кислоте и при нагревании выделяет воду вместе с фтористым водородом и свободным фтором (Браунер). Если СeO2 растворить в избытке концентрированной серной кислоты и, по разбавлении водой, полученный раствор испарять, то выкристаллизовывается двойной сульфат Ce2(SO4)3.2Ce(SO4)2.24H2O красного цвета, а из маточного раствора получается сульфат Се(SO4)2.4Н2O желтого цвета. Для получения только последней соли должно растворять СеO2 в разведенной серной кислоте; она способна образовать и другие двойные соли, напр., K2SO4.Ce(SO4)2.2H2O, а водой, взятой в избытке, разлагается, осаждая основный соли, тем более бедные серной кислотой, чем больше взято воды, которая вымывает из них кислоту. Нитрат получается при растворении гидрата СеО2 в азотной кислоте; он также постепенно разлагается водой и дает кристаллические двойные соли, например 2KNO3.2Ce(NO3)4.3H2O – блестящие желтые призмы. Если к раствору сульфата Ц. прибавить перекиси водорода и затем аммиаку, то осаждается (Lecoq de Boisbaudran, Cleve) бурый, похожий на гидрат окиси железа, осадок; это перекись Ц. СеO3, более подробно – O:Се:O2. Металлический Ц., в виде порошка, был приготовлен Мозандером при нагревании СеСl3 с натрием, а затем, в сплавленном состоянии, Вёлером и, в более значительном количестве и в чистом виде – путем электролиза расплавленной смеси СеСl3 и поваренной соли – Гилдебрандом и Нортоном.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315