; прокаливание продукта приводить к смеси металлических иридия и P., которая сплавляется затем в серебряном тигле с 2 вес. частями селитры и 1 вес. частью едкого кали; полученный сплав растворяют в воде и прибавляют азотной кислоты, пока не исчезнет желтая окраска, вследствие чего осаждается окись P., содержащая еще кремнекислоту и некоторое количество соединений иридия и осмия. Чистый металл может быть получен из восстановленного из этой окиси так: нагревают в струе кислорода нечистый Р. до полного удаления осмия (в виде OsO4); остаток сплавляют с содой и селитрой; сплав растворяют в воде (получается оранжевожелтый раствор соли рутенистой кислоты), насыщают раствор хлором и, не прекращая пропускания хлора, нагревают на водяной бане, при чем в охлажденный приемник перегоняется рутеновый ангидрид RuO4 в виде золотисто-желтых шариков или кристаллов; раствор RuO4 в едком кали при действии спирта дает окись P., которая затем восстановляется до металла при нагревании в струе светильного газа (Девилль и Дебрэ) или водорода. Металлический Р. получается из двойных с хлористым аммонием содей путем прокаливания в виде белой губчатой массы; восстановленный водородом представляет. пористые, блестящие, угловатые кусочки; подобно иридию, он тверд, хрупок, может быть измельчен в порошок; плавится почти также трудно как осмий; в пламени гремучего газа его можно сплавить только малыми порциями (Девилль и Дебрэ). В кристаллическом виде металл может быть получен так: сплавляют в угольном тигле с 5 – 6 вес. частями олова, сплав обрабатывают кипящей соляной кислотой и остаток, RuSn по составу, накаливают в струе хлористого водорода. Уд. вес кристаллического Р. 12,26 при 00, сплавленного 11,0 – 11,4, губчатого 8,6. По химическим отношениям Р. есть полный аналог осмия, как и по положению в периодической системе, и по некоторым превращениям напоминает марганец (Дебрэ и Жоли). Рутеновый ангидрид RuO4, кристаллическая золотисто-желтая масса, плавится при 25,5°, превращаясь в оранжево-желтую, медленно застывающую при обыкн. темп. жидкость; упругость пара при 42° равна 20, а при 100° – 183 мм.; плотность пара при 100° и под давл. в 106 мм. нормальная (5,7, вычисл. 5,81). При перегонке 150 гр. чистого RuO4, когда темп. жидкости поднялась до 108° (опыт Девилля и Дебрэ), началось выделение газа и произошел взрыв, при чем образовалось много сажеподобной двуокиси Р. и распространился запах озона. Уд. вес RuO4 больше, чем для крепкой серной кислоты, в которой ангидрид тонет и растворяется затем при выделении кислорода; в влажном состоянии он скоро разлагается, особенно на свету, превращаясь в полуторную окись Ru2O3, сухой же и в запаянной трубке сохраняется без изменения; разложение легко происходит при действии спирта и в присутствии вообще органических соединений; водный раствор RuO4 точно также разлагается при стоянии, хотя бы и в темноте, превращаясь в Ru2O5+Н2O черного цвета или, при кипячении, в Ru409+2H20; оба эти окисла при дальнейшем нагревании превращаются (при 360° и 440°) в фиолетово-синюю двуокись (Дебрэ и Жоли). Водный раствор RuO4 не теряет своего запаха, сходного с запахом йода и окислов азота, когда прибавляют к нему едкого кали (Клаус); происходит только некоторое потемнение раствора, а затем, при выделении кислорода, образуется рутенистокислый калий K2RuO4; восстановление совершается от немногих капель спирта немедленно: большее количество спирта выделяет Р. в виде Ru2O3. Осмиевый ангидрид, как известно, может быть получен прямо из элементов; для RuO4 это удается только при сильном накаливании металла или его двуокиси (ок. 1000°) в быстром токе кислорода, когда RuO4 быстро удаляется из горячего пространства; при медленном токе получается только RuO2 (Дебрэ и Жоли); повторно измельчая и снова прокаливая в кислороде, можно весь Р. превратить в двуокись; при этих операциях, благодаря очевидно возможности возникновения летучего RuO4, который тут же и разлагается, замечается некоторая как бы летучесть RuO2 и даже самого Р. Если к нагретому до 60° раствору едкого кали (KOH – 60 грам. и H2O – 250 грам.) прибавить постепенно RuO4 (50 грам.), расплавив его предварительно под слоем воды, то образуется темно-зеленый раствор, делающийся почти черным, когда закончится выделение кислорода; по охлаждении сливают оранжево-красную жидкость с крупных черных кристаллов квадратной системы и высушивают их; это рутеновокислый калий KRuO4 (Дебрэ и Жоли), соль, аналогичная по составу с марганцовокислым калием, но не изоморфная с ним: при 440° эта соль разлагается на рутенистокислый калий, двуокись Р. и кислород: 2KRuO4 = K2RuO4 + RuO2 + O2; хлор превращает ее снова в RuO4: KRuO4 + 1/2 Cl2 = KCl + RuO4. Рутенистокислый калий K2RuO4+H2O может быть выкристаллизован также из упомянутого оранжево-красного раствора, слитого с KRuO4. По растворении в значительном количестве воды и при стоянии K2RuO4 превращается в KRuO4 на счет собственного кислорода, т. е. часть Р. переходит в низшую степень окисления, именно в Ru2O5, при чем цвет жидкости делается темнозеленым; превращению способствует угольная кислота из воздуха и вообще разбавленные кислоты, а также хлор и бром; прибавление избытка КОН вызывает обратную реакцию, т. е. происходит превращение KRuO4 в K2RuO4 при выделении кислорода и изменении окраски жидкости из зеленой в оранжево-красную; короче – здесь имеется новый минеральный хамелеон. Из раствора K2RuO4 хлористый барий осаждает красный осадок BaRuO4+Н2O. Ни ангидриды Ru2O7 и RuO3, ни кислоты HRuO4 и HRuO4, отвечающие описанным солям, неизвестны, потому что когда соли эти разлагаются кислотой, то образуется RuO4 и низшие окислы. Последние обладают основными свойствами и образуют соли с кислотами;
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191