, напр., серной, азотной, фосфорной и пр. понимали соединение серы, азота, фосфора и пр. с кислородом и ничего больше; К., одним словом, называли то, что теперь зовется ангидридом. Если в руках химика эти вещества являлись в водном состоянии, то вода здесь считалась веществом побочным: она, если можно так выразиться, только существовала здесь рядом, а не входила как существенная, необходимая часть в состав частицы К. Ее называли «гидратная вода», «кристаллизационная вода» и пр. Ей не приписывали никакой роли в проявлении свойств связанной с ней К. Деви около 1815 г. получил соединение йода с кислородом J2O5 в виде белого вещества, растворимого в воде и образующего К. (йодноватую), соли которой были хорошо изучены раньше. Сравнив между собой эту К. и ее соли с JH и ее солями, он путем остроумных соображений приходит к убеждению, что йодная К. должна заключать водород из воды, что она, таким образом, аналогична по составу HJ. В HJ присутствие водорода достаточно, чтобы проявились кислотные свойства йода: соли ее отличаются от солей йодной К. на громадное количество кислорода, а между тем, присутствие его не повышает кислотных свойств йода: сколько нужно основания для нейтрализации JH, столько и для йодной К. Так как, напр., KJ, становясь KJO3, остается по прежнему нейтральным; значит, дело не в кислороде и J2O5 еще не К., а только соединяясь с водой, становится ею. То же самое показывает он и для хлорноватой К.; он указывает, что способность давать К. не лежит в природе некоторых тел, а зависит от характера их соединения. На этом Деви и остановился. Гораздо определеннее высказался по этому вопросу Дюлонг. Водородные и кислородные К., по его мнению, аналогичны между собой по составу; они заключают водород, как необходимую составную часть. К-ми, напр. серной, азотной, будут не соединения серы или азота с кислородом, а гидраты этих соединений. Подобно тому, как раньше Лавуазье считал К. состоящими из двух обособленных частей, кислорода и радикала, так точно и Дюлонг видит в них соединение водорода с некоторой простой или сложной группой, тем более, что это не противоречило и эдектро-химическим воззрениям. Этот водород в К. может замещаться металлом – получаются соли; К., таким образом, является солью, где металлом служит водород. Свои воззрения он развил подробнее всего в работе над щавелевой К. Идеи Деви и Дюлонга не встретили сочувствия. Фактов, указывающих на роль воды в образовании К., было недостаточно, и только в 1833 г. Грэм, в работе над фосфорными К., окончательно высказался в их пользу. Сравнивая между собой соли, относящиеся к фосфорной, пирофосфорной и метафосфорной К. и изучая условия их образования и перехода от одного типа в другой, напр., от солей фосфорной К. к солям пиро– и метафосф. и обратно, Грэм пришел к выводу, что все относящиеся сюда факты могут быть простейшим образом объединены и объяснены, допустив существование трех совершенно различных К., отвечающих одному и тому же соединению фосфора с кислородом Р2О5.Одна из этих К., собственно фосфорная, должна иметь состав (применяя дуалистические воззрения) 3Н2О +P2О5, другая пирофосф. – 2Н2О + Р2О5 и третья мета – Н2О+Р2О5. Каждой из этих К. отвечает свой ряд солей, которые образуются замещением частицы воды в К. частицей основания, так что с одним и тем же основанием для фосфорной К. будут три соли, для пиро – две и мета – одна. Если сравнит К., напр., фосфорную с ее солями, то аналогия является полная: вода играет здесь роль основания, образование соли является заменой одного основания – воды – каким-нибудь другим. Вслед за Грэмом Либих целым рядом исследований над лимонной, винной, циануровой и пр. К. указал то же явление в органических К. Изучая их соли, он приходит к убеждению, что и здесь вся сущность дела станет проста и понятна, если признать в составе их воду, которая играет ту же роль, что и в фосфорных К. Он предложил назвать одноосновными К., заключающие частицу воды, замещаемой частицей основания; двуосновными – две и пр. Присутствие водорода, таким образом, в составе кислородной К. Было установлено. Переходя дальше к вопросу об интимном строении частицы этих К., Либих задает себе вопрос, является ли здесь вода как таковая (как требовали дуалистические воззрения), или же элементы воды только существовали рядом в частице и не были особо, специфически связаны. Он высказывается за последнее. Возьмем H2S; введя три атома кислорода, получим сернистую К., а еще один – серную. Все эти К. аналогичны между собой по насыщаемости основаниями; введение кислорода в этом отношении как бы ничего не изменило; очевидно, не было никакого основания предполагать, что водород, связанный с серой в H2S, будет поставлен в особые отношения к кислороду в H2SO4. Либих вполне склоняется к взглядам Деви-Дюлонга, что между водородными и кислородными К. нет никакой существенной разницы: как те, так и другие представляют соединения водорода с кислотообразующими группами – кислотными радикалами, как тут, так и там водород замещается металлами и получаются соли.
Успехи, которые сделала органическая химия в 30, 40 и 50-х годах, имели огромное влияние на разработку теоретических воззрений на К. Не вдаваясь в подробности и оставляя в стороне всю подготовительную работу мысли, перейдем прямо ко взглядам Лорана и Жерара. В своем стремлении к объединению веществ с различной химической функцией, но способных ко многим сходным превращениям, в поисках за аналогией, Жерар и Лоран приходят к принятию типов НСl, Н2О и NH3 и к замещению в них водорода различными радикалами. Почему одни радикалы дают щелочи, а другие К., не объяснялось, указывалось только, что в органических К.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378