Итак, известные растительные яды пополнил настоящий поток «синтетичес
ких алкалоидов». Он еще больше усилился, когда в 1937 г. во Франции были выпущ
ены первые антигистамины Ц искусственные активные вещества против ал
лергических заболеваний всех видов Ц от астмы до кожной сыпи. За нескол
ько лет их число перевалило за две тысячи, и из этого количества по крайне
й мере несколько дюжин быстро приобрели широкую популярность как лекар
ства (и потенциальные яды). Они тоже являлись «искусственными алкалоидам
и», и им не было числа. Все это заставило судебных токсикологов стать нако
нец участниками постоянной борьбы между изготовлением новых ядов и отк
рытием новых методов их обнаружения.
Открытый Стасом способ обнаружения алкалоидов был усовершенствован, а
это во многих случаях привело к тому, что чистота экстрактов достигла не
слыханной, даже во времена Уилкокса, степени. Цветовые реакции тоже не по
теряли своего значения.
Их число соответственно бурному увеличению числа ядов намного возросл
о.
Идентификация алкалоидов на основе определения точки их плавления пол
учила дальнейшее развитие благодаря таким ученым, как Остеррайхер, Фише
р, Брандштетер и Раймерс, а также не в последнюю очередь благодаря Людвиг
у Кофлеру, умершему в 1951 г. профессору фармакологии в Инсбруке. Кофлер созд
ал аппарат для определения точки плавления, который позволял наблюдать
плавление исследуемого вещества под микроскопом и одновременно засека
ть на термометре точку плавления этого вещества.
В этот же период в деле идентификации алкалоидов на основе их кристаллиз
ации был достигнут совершенно явный прогресс. Англичанин Э. Кларк создал
в Лондоне коллекцию не менее чем из пятисот кристаллических форм различ
ных алкалоидов, чтобы сделать возможным быстрое сравнение с ними под мик
роскопом кристаллов неизвестных объектов исследования. Было опробован
о около двухсот химических реактивов, с помощью которых можно было прово
дить кристаллизацию алкалоидных растворов.
Однако самый решительный прогресс связан с наукой, которая с середины XX с
толетия стала завоевывать себе все больше места в токсикологии, Ц с физ
икой. Немецкими учеными Робертом Вильгельмом Бунзеном и Густавом Кирхг
офом в 1859 г. было положено начало тому направлению, которое привело к спект
ральному анализу при помощи видимых и невидимых лучей и к применению его
в судебной медицине. С тех пор прошло более ста лет.
В 50-е годы XX в. такие токсикологи, как датчанин Т. Гаунг или бельгиец Лакруа,
обратили внимание на чрезвычайное значение для токсикологии рентгенос
труктурного анализа. Он сделал возможным простое и быстрое распознаван
ие многих алкалоидных кристаллов и через них Ц самих алкалоидов. Америк
анцы У. Барнз, Б. Марвин, Габарино и Шепард возглавили это направление и из
учили характерные признаки, которые позволяли идентифицировать значит
ельное число алкалоидов с помощью рентгеноструктурного анализа.
Но это было еще, пожалуй, не самое значительное достижение.
Более важное открытие носит довольно странно звучащее название «колон
очной» или «бумажной хроматографии». Англичанин А. С. Кэрри в первую очер
едь помог этому методу триумфально вступить в область токсикологии.
В 1906 г. русский ботаник Цвет занялся изучением водных растительных экстр
актов, содержащих различные натуральные красители. Какой-нибудь из этих
экстрактов он пропускал через наполненную измельченным мелом стеклян
ную трубку Ц «колонку». При этом мел втягивал в себя красящее вещество и
з экстракта. На верхнем конце меловой «колонки» возникал пестрый слой, в
котором были соединены все красящие вещества, в то время как с нижнего ко
нца «колонки» стекал чистый водянистый раствор растительного экстракт
а. Но затем происходило нечто совсем удивительное. Когда русский ученый
подливал сверху в «колонку»-трубку воду, то пестро окрашенная зона на ве
рхнем конце ползла вниз. Но ползла она не как единое целое. Красящие вещес
тва отделялись друг от друга и оставались «висеть», четко разделенные ме
жду собой, на различных уровнях меловой начинки. Если же вторично добавл
яли воду, они смещались вниз и вытекали порознь.
Цвет открыл тем самым метод разделения простым способом смеси различны
х веществ и разложения их на составные части. Этот метод разделения полу
чил название «хроматографический анализ» Ц от греческих слов «хрома» (
«цвет») и «графо» («пишу»). Открытие это находилось в забвении до тех пор, п
ока немецкий исследователь Рихард Кюн из Гейдельберга не открыл в начал
е 30-х годов этот метод заново. Оказалось, что самые различные химические в
ещества можно путем хроматографии разложить на составные части и что по
добным же образом отдельные составные части можно идентифицировать. Ес
ли эти составные части бесцветны, то их местоположение в «колонке» можно
распознать с помощью ультрафиолетовых лучей или реактивов, которые, как
и при токсикологических анализах, ведут к образованию определенной окр
аски.
Наконец, оказалось, что «колонка» может быть заменена фильтровальной бу
магой, на которой составные части исследуемых субстанций отделяются др
уг от друга аналогичным образом. Между 1950 и 1960 гг. новый способ взяла себе на
вооружение и токсикология. Бумажная хроматография в области обнаружен
ия алкалоидов стала, во всяком случае по признанию англичанина Кларка, «
самым значительным событием со времен Стаса».
Когда бумажная хроматография укоренилась в токсикологии, охота за раст
ительными алкалоидами и множеством их синтетических преемников имела
уже более чем столетнюю историю.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160